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工业制法1、四川广元氯甲烷钠法:一氧化碳和溶液在160-200 ℃和2 MPa压力下反应生成四川广元氯甲烷钠,然后经硫酸酸解、蒸馏即得成品。2、甲醇羰基合成法(又称四川广元本地氯甲烷甲酯法):甲醇和一氧化碳在催化剂甲醇钠存在下反应,生成四川广元氯甲烷甲酯,然后再经水解生成四川广元氯甲烷和甲醇。甲醇可循环送入四川广元氯甲烷甲酯反应器,四川广元氯甲烷再经精馏即可得到不同规格的产品。3、甲酰胺法:一氧化碳和氨在甲醇溶液中反应生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得四川广元本地氯甲烷,同时副产硫酸铵。原料消耗定额:甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。4、以四川广元氯甲烷钠与浓硫酸作用制得工业级四川广元氯甲烷,然后可用活性炭吸附后减压蒸馏以制得纯品。5、二氧化碳法:在钯络合物催化下,在三乙胺水溶液中,二氧化碳与氢气于140~160 ℃反应而得。


四川广元氯甲烷水解法工艺过程为:(1)甲醇与CO羰基化合成四川广元甲酸甲酯;(2)四川广元甲酸甲酯水解生成四川广元甲酸和甲醇,甲醇循环使用。依工艺的不同特点,该法又可分为Kemira-Leonard工艺、Bethlechem Stell工艺、BASF工艺和USSR工艺。这四种水解工艺各有所长,以Kemira-Leonard工艺投资更省,工艺过程更为经济合理。 在新技术路线开发方面,其主要研发路线有: (1)四川广元甲酸前体-四川广元甲酸甲酯制备技术,此领域有甲醇催化脱氢法、甲醇氧化脱氢法、CO2与甲醇加氢缩合法、合成气直接合成法等,其中,甲醇羰基化制四川广元氯甲烷工艺和甲醇催化脱氢制四川广元氯甲烷工艺近年来国内外研究较多,有一定工业化应用前景。 (2)甲醛一步法直接氧化催化生成四川广元氯甲烷。采用行业领先的甲醇氢氯化法生产工艺,氯甲烷产品转化率高、副产物少,主含量稳定在 99.9% 以上,水分、酸度等关键指标远优于国标一等品标准。高纯度产品可有效减少下游生产中的副反应,降低原料损耗与三废处理成本,生产线整体效率。生产全程采用 DCS 智能控制系统,实现全流程自动化管控,批次间品质零波动,是高端化工生产的优选原料。



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